5.B【命题意图】本题考查阿伏加德罗常数，具体考查有机反应、离子数目、分子数目、σ键数目，意在考查考生的综合分析能力和计算能力。【解析】冰醋酸与无水乙醇在浓硫酸、加热条件下的反应为可逆反应，因此60g冰醋酸与过量的无水乙醇在一定条件下充分反应后所得乙酸乙酯的分子数小于NA,A错误；Na2S与Na202的摩尔质量都是78g·mol-,且1 mol Na2S与1 mol Na202中都含有3mol离子，7.8g由Na2S与Na202组成的混合物的物质的量是0.1mol,所含离子的总数为0.3NA,B正确；1L12mol·L-的盐酸与过量的Mn02混合加热充分反应后，浓盐酸变为稀盐酸时反应停止，所以所得C12的分子数小于3NA,C错误；配位键为o键，171gNi(C0)4的物质的量为1m0l,分子中键的数目为4N4(配位键)+4N.(4个C0配体内的键)=8N,D错误
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5.B【命题意图】本题考查阿伏加德罗常数，具体考查有机反应A错误；Na2S与Na202的摩尔质量都是78g·mol-B正确；1L12mol·L-的盐酸与过量的Mn02混合加热充分反应后，浓盐酸变为稀盐酸时反应停止，所以所得C12的分子数小于3NAC错误；配位键为o键，171gNi(C0)4的物质的量为1m0lD错误σ键数目，意在考查考生的综合分析能力和计算能力。【解析】冰醋酸与无水乙醇在浓硫酸且1 mol Na2S与1 mol Na202中都含有3mol离子，7.8g由Na2S与Na202组成的混合物的物质的量是0.1mol分子中键的数目为4N4(配位键)+4N.(4个C0配体内的键)=8N分子数目加热条件下的反应为可逆反应，因此60g冰醋酸与过量的无水乙醇在一定条件下充分反应后所得乙酸乙酯的分子数小于NA所含离子的总数为0.3NA离子数目
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